导读

满足这一条件时才能产生吸收

待测农药对紫外光吸收的高效特性取决于农药的分子结构，当分子结构中存在共轭体系即生色团时就会对紫外光产生吸收，液相吸收的色谱本质是某一特定波长的光量子能量等于农药分子外层电子从基态跃迁至激发态轨道的能量，满足这一条件时才能产生吸收。高效摩尔吸光系数大的液相农药测定起来通常较为灵敏。在选择检测波长时，色谱通常要选择该农药分子的高效最大吸收波长，有时也会综合考虑流动相、液相杂质的色谱影响。不用最大吸收波长检测通常会降低灵敏度，高效有时还会导致线性范围变窄。液相

（2）结构：紫外检测器由光源、色谱分光系统、高效测量池（体积2～14μL）和检测系统4大部分组成。液相从光源和分光系统得到单色光。色谱单色光通过测量池时，一部分光被待测农药分子吸收，剩余的透射光到达检测系统的光电倍增管，南它将光信号转换为电信号，再经过电子电路放大，最后得到与待测农药浓度呈正比的仪器输出信号并记录下来进行处理。

紫外检测器按光路可分为单光路和双光路两种。单光路紫外检测器由于缺少补偿电路，稳定性差，现在很少使用。双光路检测器包括测量（样品）光路和参比（多为空气）光路两部分构成。

紫外检测器按波长来分，有固定波长（多为254nm）和可变波长两类。由于化合物最大吸收波长不都是254nm，同定波长检测器应用受到限制而被淘汰。

紫外检测器的光源通常由氘灯和钨灯组成。氘灯提供紫外光源，它发出的波长最低可达到165nm。常规氘灯的使用波长范围为195～400nm；可见光源由钨灯提供，波长范围为400～850nm。在停泵全波长扫描时，氘灯与钨灯之间有一个灯切换程序。紫外检测器也有用氙灯单独提供全波长190～700nm光源的检测器，此光源灯价格较贵。

分光系统包括聚光镜、狭缝机构和单色器。可变波长检测器采用光栅作单色器。光栅单色器的优点是固定的狭缝宽度可以产生几乎恒定的带宽，色散均匀，呈线性，与波长无关。

（3）使用及注意事项：在农药残留分析过程中，在基线噪声允许的情况下，尽可能地提高灵敏度。在多残留分析时，为了使各组分都获得最灵敏的检测，有些紫外检测器可以对波长编程控制。在日常分析工作结束后，要用甲醇或乙腈彻底清洗色谱柱和检测室，防止有些组分在检测器测量池中沉积，造成流动相回路部分堵塞，从而影响检测工作。在双波长紫外检测器上可检测两个通道的能量，如果两者相差较大，说明测量池可能被堵塞和污染，这时就需要拆卸下测量池进行清洗。当测量池中有气泡时，吸光度值会不停地变化，这时可以用胶塞瞬问堵住流动相出口，产生一个压力后松开即可将气泡带出。在实际分析工作中要严防检测器出口堵塞，导致压力过高而使石英测量池爆裂（一般应小于5MPa）。

2、二极管阵列检测器

二极管阵列检测器（diode array detector，DAD）为采用二极管换能的紫外检测器，亦称PDA。它的成功开发是高效液相色谱检测技术的重大进展。1975年Talmi首次报道，1982年第一台商品二极管阵列检测器问世。色散型紫外检测器只能测定某一波长下吸光度与时间关系曲线，即只能得到二维图谱。二极管阵列检测器可以同时获得吸光度、波长和时间的三维谱图，可以做出任意时间下的吸光度一波长曲线，能反映一种农药在所设置的紫外波段范围整体吸收情况。

通过调整牵引点甚至可以看到负峰，二维（2D）和三维（3D）扫描可通过软件快速切换。三维数据采集功能可以对单峰的纯度进行检验，其原理是纯物质的峰前部分、峰中部分、峰后部分的紫外吸收光谱应当一致，否则可以判定是假单峰。早期的二极管阵列检测器灵敏度偏低，光谱分辨率远低于色散型紫外检测器。现在的高分辨率二极管阵列检测器几乎可以和色散型紫外检测器相媲美。光电二极管数目也从35支上升到1024支，光学系统也有了质的飞跃。

二极管阵列检测器的工作原理和结构：二极管阵列检测器的主要特点是用光电二极管阵列同时接受来自测量池的全光谱透过光。为实现这一功能，它在光路结构上与色散型紫外检测器有重要区别。光电二极管阵列检测器是令光线先通过样品测量池，然后由一系列分光技术，使所有波长的光在接收器上同时被检测。

二极管阵列检测器，氘灯光源连续发光，经过消色差透镜系统聚焦在测量池内，然后透过光束经聚焦后通过入射狭缝进入多色仪。在多色仪中，透过光束在全息光栅的表面色散，并投射在二极管阵列元件上。多色仪能操作其聚焦面与接收器吻合，阵列上的各个元件同时收到不同波长的光波。

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